應(yīng)用光電直讀光譜分析方法測(cè)定試樣中元素含量時(shí)，所得結(jié)果與真實(shí)含量通常是不一致，總是存在著一定的誤差。這里所講的誤差是指每次測(cè)量的數(shù)因，誤差可分為:系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過(guò)失誤差3種。
(1)系統(tǒng)誤差也叫可測(cè)誤差，它是由于分析過(guò)程中某些經(jīng)常發(fā)生的比較固定的原因所造成的，
它是可以通過(guò)測(cè)量而確定的誤差。通常系統(tǒng)誤差偏向一方，或偏高，或偏低。例如光譜標(biāo)樣，經(jīng)過(guò)足夠多次測(cè)量，發(fā)現(xiàn)分析結(jié)果平均值與該標(biāo)樣證書上的含量值始終有一差距，這就產(chǎn)生一個(gè)固定誤差即系統(tǒng)誤差，系統(tǒng)誤差可以看作是對(duì)測(cè)定值的校正值，它決定了測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。
(2)偶然誤差是一種無(wú)規(guī)律性的誤差，又稱不可測(cè)誤差，或隨機(jī)誤差，它是由于某些偶然的因素(如測(cè)定環(huán)境的溫度、濕度、振動(dòng)、灰塵、油污、噪音、儀器性能等的微小的隨機(jī)波動(dòng))所引起的，其性質(zhì)是有時(shí)大，有時(shí)小，有時(shí)正，有時(shí)負(fù)，難以察覺，難以控制。它決定了測(cè)定結(jié)果的精密度。
(3)過(guò)失誤差是指分析人員工作中的操作失誤所得到的結(jié)果，沒(méi)有一定的規(guī)律可循，只能作為過(guò)失。不管造成過(guò)失誤差的具體原因如何，只要確知存在過(guò)失誤差，就將這一組測(cè)定值數(shù)據(jù)以異常值舍棄。
在光電直讀光譜分析過(guò)程中，從開始取樣到zui后出分析數(shù)據(jù)，是由若干個(gè)操作環(huán)節(jié)組成的，每一環(huán)節(jié)都產(chǎn)生一定的誤差。當(dāng)無(wú)過(guò)失誤差時(shí)，光譜分析的總誤差主要是系統(tǒng)誤差和偶然誤差的總和，便決定了光電直讀光譜分析方法的正確度。分析正確度包含二方面內(nèi)容:正確性和再現(xiàn)性。正確性表示分析結(jié)果與真實(shí)含量的接近程度，系統(tǒng)誤差小，正確性高。再現(xiàn)性(精密度)表示多次分析結(jié)果的離散程差和偶然誤差或系統(tǒng)誤差和偶然誤差都很小時(shí)，精密度就等于正確度。
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